上海雷磁浅析光的吸收定律的适用范围

上海雷磁浅析光的吸收定律的适用范围
人射光为平行单色光且垂直照射、吸光物质为均匀非散射体系、吸光质点之间无相互作用、辐射与物质之间的作用仅限于光吸收（无荧光和光化学现象发生)、吸光度为0.2~0.8、适用于浓度小于0.01molL的稀溶液。实际上的化学反应条件不可能全部满足以上条件，吸光度对溶液浓度作图所得的直线的截距不为零，或者吸光度与浓度关系非线性的现象叫偏离光吸收定律。
形成偏离光吸收定律的原因有:

①单色光不单纯:入射光为一很窄波段的谱带，其光谱带宽度大于吸收光谱带时，则投射在试样上的光就有非吸收影响;

②溶液性质引起的偏离:浓度高时，吸光粒子间的平均距离减小，受粒子间电荷分布相互作用的影响，它们的摩尔吸收系数发生改变;

③溶质和溶剂的性质:由于溶质和溶剂的作用，生色团和助色团也发生相应的变化，使吸收光谱的波长向长波长方向移动或向短波长方向移动，即所谓的红移和蓝移;

④介质不均匀性:被测试液不均匀，是胶体溶液、乳浊液或悬浮液，则入射光通过溶液后，除了一部分被试液吸收，还会有反射、散射使光损失，导致透光率减小，使透射比减小、实际测量吸光度增大、标准曲线偏离直线向吸光度轴弯曲;

⑤溶质的变化:化学反应的解离、缔合、生成络合物或溶剂化等,致使吸光度与浓度的比例关系发生变化;

⑥化学反应的呈色影响:溶液中有色质基团的聚合与缔合，形成新的化合物或互变异构等化学变化以及某些有色物质在光照下的化学分解、自身的氧化还原、干扰离子和显色剂的作用等。